Introducción:
Generalmente los metales se obtienen en los barros anódicos procedentes de la obtención de cobre y níquel.
Estos metales se pueden considerar metales nobles y la mayoría de sus compuestos descomponen dando lugar a los metales.
Los estados de oxidación más estables son:
--> Haluros:
Al aumentar la valencia del metal la estabilidad de los haluros varia con la naturaleza del halógeno, siendo más estables los fluoruros y menos estables los yoduros:
Fluoruros > cloruros > bromuros > yoduros
La mayor parte de los metales de la segunda y tercera serie de transición forman pentafluoruros y hexafluoruros.
En la siguiente tabla se muestran los haluros con alto estado de oxidación de los elementos del bloque del platino:
A continuación se muestran los distintos haluros que se observan en la tabla anterior:
Ø Haluros de platino con estado de oxidación VI:
En este caso solo se conoce el fluoruro.
La configuración electrónica del platino en estado de oxidación VI es un d4, por tanto será paramagnético. Además esta configuración provoca que el compuesto presente un color rojo oscuro debido a que puede haber transito de electrones.
Este compuesto presenta una estructura cristalina constituida por monómeros octaédricos.
Para sintetizar este hexafluoruro de platino se hace reaccionar platino con fluoruro a altas temperaturas y presiones.
Una propiedad importante de este es que se trata de un agente oxidante muy fuerte.
Ø Haluros de paladio con estado de oxidación VI:
Ø Haluros de Rutenio con estado de oxidación VI:
Solo se conoce el fluoruro.
Ø Haluros de rodio con estado de oxidación VI:
Solo se conoce el fluoruro de platino en este estado de oxidación.
La configuración del rodio en este estado de oxidación es d3, por tanto será paramagnético. Su configuración permite que exista transito de electrones, lo cual provoca y justifica su color negro.
Al igual que el hexafluoruro de platino este presenta una es
tructura cristalina constituida por monómeros octaédricos, en los que el metal ocupa la posición central.
Ø Haluros de Osmio con estado de oxidación VI:
Solo existe el hexafluoruro de osmio.
La configuración del osmio en estado de oxidación VI es d2, lo cual implica que es paramagnético, su color amarillo se explica por la posibilidad de que existan tránsitos de electrones.
Este presenta una estructura octaédrica en la que hay cuatro enlaces Os-F más cortos y otros dos enlaces más largos, esto se debe a una distorsión por efecto Jahn-Teller que provoca un alargamiento del octaedro.
La única diferencia que existe entre el octaedro que se muestra en la figura anterior y la estructura de este compuesto es que las posiciones axiales son más largas que las ecuatoriales.
Alguna de sus propiedades más importantes son que es un agente halogenante energético y además es muy corrosivo, esto es debido a que descompone dejando libre flúor.
Ø Haluros de iridio con estado de oxidación VI:
Solo se conoce el hexafluoruro de iridio.
La configuración del iridio en este estado de oxidación es d3, será paramagnético y esto justifica su color amarillo.
Este compuesto presenta la misma estructura que el hexafluoruro de osmio, aunque este es menos estable porque hay mayor número de electrones en el orbital t2g.
v Haluros de platino con estado de oxidación V:
Solo se conoce el pentafluoruro de platino.
La configuración del platino en estado de oxidación cinco es un d5, por tanto será paramagnético y esto justifica que presente un color rojo oscuro.
Este compuesto presenta una estructura cristalina en la que se encuentran tetrámeros como en el VF5.
v Haluros de paladio con estado de oxidación V:
En este estado de oxidación no existen haluros de paladio simples, solo se conoce el complejo PdF6-.
v Haluros de rutenio con estado de oxidación V:
Solo se conoce el fluoruro de rutenio en este estado de oxidación.
La configuración del rutenio es d3, por tanto será paramagnético. Esto justifica que dicho compuesto presente color, en este caso un color verde.
Se trata de un sólido, cuya estructura cristalina son tetrámeros de bipirámides trigonales:
(RuF5)4
v Haluros de osmio con estado de oxidación V:
El osmio en estado de oxidación V es un d3, por tanto es paramagnético.
Se conocen el fluoruro y el cloruro de este elemento en dicho estado de oxidación.
El pentafluoruro de osmio debido a su configuración es de color verde y al igual que el de rutenio en este caso también se trata de un sólido, cuya estructura cristalina son tetrámeros de bipirámides trigonales:
(OsF5)4
Además del fluoruro se conoce también el cloruro de osmio en estado de oxidación V, OsCl5. Este compuesto presenta un color negro, y una estructura similar a la de NbCl5, es decir que son monómeros constituidos por pirámides trigonales
Para obtener este compuesto se lleva a cabo la reducion y cloración del OsF6 con BCl3.
v Haluros de iridio con estado de oxidación V:
El iridio en este estado de oxidación presenta una configuración d4, por tanto será paramagnético.
Se trata de un sólido, cuya estructura cristalina son tetrámeros de bipirámides trigonales:
(IrF5)4
Se trata de la misma estructura que para el caso del pentafluoruro de iridio.
Þ Haluros de platino con estado de oxidación IV:
El platino en estado de oxidación IV es un d6, por tanto será paramagnético.
Se han encontrado todos los haluros de este elemento en dicho estado de oxidación.
*PtF4: este compuesto presenta un color marrón debido a su configuración y a su paramagnetismo.
Presenta una estructura tridimensional en la que el metal se encuentra en posición octaédrica.
*El resto de haluros de este elemento con estado de oxidación IV (PtCl4, PtBr4 y PtI4) tienen la misma estructura, todos presentan una coordinación octaédrica y tiene estructura de silla. Son unidades PtX6 unidas por los bordes.
El cloruro y el bromuro se obtienen por reacción de los halógenos con Pt y el fluoruro por tratamiento de PtCl2 con F2.
Þ Haluros de Paladio con estado de oxidación IV:
Como haluro simple solo se conoce el fluoruro, para el resto de haluros se conocen los complejos.
El PdF4es un compuesto rojo diamagnético que presenta la misma estructura que el PtF4, es decir tiene una estructura tridimensional en la que el metal ocupa la posición octaédrica.
Este compuesto se obtiene a partir de los elementos a 570K.
Þ Haluros de rutenio con estado de oxidación IV:
Solo se conoce el fluoruro.
Þ Haluros de rodio con estado de oxidación IV:
El rodio en estado de oxidación IV presenta una configuración d5.
El único haluro del cual esta comprobada su existencia es el fluoruro pero es muy inestable.
Este compuesto se puede obtener por reacción de RhBr3 con BrF3.
Þ Haluros de osmio con estado de oxidación IV:
Su configuración en este estado de oxidación es d6.
Se conoce la existencia de OsF4, OsBr4 y OsCl4, los tres son sólidos polimórficos.
Þ Haluros de iridio con estado de oxidación IV:
Presenta una configuración d5.
Solo se conoce el tetrafluoruro de iridio pero este desproporciona por encima de 670K.
Se puede obtener este compuesto por reducción de IrF6 con I2.
· Además podemos encontrar el fluoruro de osmio en estado de oxidación VII pero es un compuesto muy inestable por encima de
· También se ha encontrado el ReF7 constituido por moléculas que poseen estructura de bipirámide pentagonal.
-->Inorganic Chemistry; Holleman- Wiberg; W de Gruyter.
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